活性氧（ROS），包括单线态氧（1O2）、超氧阴离子（O2•-）和羟基自由基（•OH），在光催化氧化反应中扮演着关键角色。不同种类的ROS不仅具备独特的氧化能力，还可通过不同反应路径显著影响光催化反应的效率与选择性。因此，实现对ROS生成路径的选择性调控已成为该领域的重要研究方向。然而，光催化剂与周围氧气或水分子相互作用时往往同时生成多种ROS，易导致氧化产物选择性下降等问题。当前，调控ROS生成的主要策略集中于对框架材料构筑单元的调整，如替换中心金属、修饰连接体或引入活性客体等，以调控其电子结构与激子行为。尽管如此，如何在维持节点和连接体不变的前提下，通过直接引导单元间的连接方式以改变框架材料维度、孔隙结构、能带特性及氧气吸附能力，实现ROS精准调控，仍然是一个亟待突破的关键难题。
针对这一挑战，化学与材料学院张章静团队王佳琪创新性提出了溶剂预配位策略，利用基于团簇表面的配位灵活性，通过在团簇表面引入两种溶剂分子，设计两种“松散配位点”分布模式，从而形成两种簇节点连接方式与组装模式，最后获得两个结构基元相同，维数、拓扑结构不同的卟啉银簇基框架异构体 2D-Ag16-TPyP 与3D-Ag16-TPyP，并用X-射线单晶衍射测定了这对异构体的精确结构。拓扑结构和维度差异使得2D-Ag16-TPyP能更捕获O2高效生成O2•-，相对的3D-Ag16-TPyP具有更高的1O2生成速率。连接模式不仅决定维度与拓扑结构，还直接影响Ag16节点与TPyP间的相互作用，这种作用通过影响分子轨道分布进而调控电荷分离/能量转移效率，协同调节1O2\O2•-的选择性差异。该研究成果以“Connectivity-Engineering-Directed O2 Adsorption Capability and Molecular Orbital Distribution for Controllable Reactive Oxygen Species Generation in Porphyrinic Silver Cluster Assembled Materials ”为题，发表于国际化学和材料科学顶级期刊《Advanced Functional Materials》上。
玩球网页版为该研究成果的第一通讯单位，文章的第一作者是玩球(中国化学与材料学院硕士生杨狄锋和张玉，通讯作者是玩球(中国化学与材料学院王佳琪副教授和张章静教授。该研究得到国家自然科学基金与福建省自然科学基金等项目的支持。
原文链接： https://doi.org/10.1002/adfm.202518488
（化学与材料学院）